本报讯(记者孙丹宁)中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队开发了一种溴化物催化的氯转移反应。该反应能够利用卤代有机污染物(hops)作为卤源,从而实现不同hops的再利用。该策略为构建高附加值的卤代产物提供了新方法,为hops的再利用提供了新途径。近日,相关成果发表于《自然-化学》。
由于卤化物的过量使用,大量的hops被排放到环境中,对环境和人类健康造成了严重危害。对hops的再利用不仅为消除这类物质提供了方法,还能合成高附加值的产物,并且减少与原料生产相关的温室气体排放。
陈庆安团队开发出一种烷基溴催化的氯转移反应,利用该反应不仅可以合成具有高附加值的α-氯代酮,还能够实现烯烃的氯羟基化。此外,他们还进行了一系列对照实验和动力学研究,发现该反应通过卤素交换实现不同分子间氯的转移。在机理的指导下,该团队利用溴代有机污染物六溴环十二烷(hbcd)实现了酮和芳烃的溴代。为了进一步验证该反应的实用性,研究人员将氯转移反应应用到氯代有机污染物的再利用上。研究发现,常见的氯代有机污染物氯化石蜡、滴滴涕、氯甲基化聚苯乙烯以及聚氯乙烯(pvc)均能够作为转移氯化反应的氯源。研究人员直接利用hbcd为催化剂、pvc为氯源,快速合成α-氯代酮,再经过简单转化,实现了非甾体抗炎药萘普生、布洛芬和非罗考昔的合成。
研究还发现,废弃的pvc塑料同样能够作为氯源合成氯代产物。尽管这些废弃塑料中含有大量塑化剂,但是对氯化反应并没有明显影响,因此该反应在hops的再利用上具有很好的应用前景。
相关论文信息:
https://doi.org/10.1038/s41557-024-01551-8