本报讯（见习记者孙丹宁）近日，中国科学院大连化学物理研究所李灿院士、丁春梅副研究员等通过耦合硫化镍电催化剂和分子催化剂，实现同时高效光电催化nad（p）h辅酶再生，并揭示了其中的协同质子耦合电子转移机制，仿生模拟了酶催化nad（p） 还原功能等。相关成果发表于《美国化学会志》。
自然光合作用中，光系统ii将水氧化，产生的电子和质子在光系统i末端的fnr酶催化作用下被储存为nadph还原力和atp能量货币，进而实现酶催化二氧化碳还原等暗反应。李灿团队师法自然，长期致力于光催化和光电催化人工光合成研究，提出“人工光反应 仿生暗反应”的人工光合成策略，通过光反应将能量储存在电荷传输媒介分子或离子中，与下游暗反应耦合，以实现高值化学品或太阳燃料的可控合成。
nad（p）h辅酶是重要的电荷传输介质和能量载体，nad（p）h给出电子和质子后自身变为氧化态nad（p） ，如何通过人工催化实现高效nad（p）h再生循环一直是个难题。
团队通过耦合硫化镍电催化剂和均相rh分子催化剂，发现硫化镍作为协同质子耦合电子转移媒介体可促进rh-h活性物种形成，巧妙模拟了酶催化nadp 还原的功能和机制，实现同时高活性、高选择性光电催化nad（p）h再生，1,4-nad（p）h选择性大于99%，转化率100%。
基于此，团队建立了通过耦合质子还原电催化剂（硫化物或金属）和均相分子催化剂进行高效光电催化nad（p）h再生的普适性策略，并验证了光电催化再生的nad（p）h可用于氢化暗反应。
这一成果为后续耦合酶催化暗反应、构建集成人工光合成体系奠定了重要基础。
相关论文信息：
https://doi.org/10.1021/jacs.4c00994